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卤 & 锑系阻燃剂的阻燃机理

发布日期:2026/6/28 18:01:28 访问次数:254

卤 锑体系是以含卤有机化合物为主要成分,sb2O3 为协效型 的复合阻燃体系。这类阻燃剂的阻燃作用主要是气相阻燃也兼具一 定的凝聚相阻燃作用。 含卤阻燃剂在燃烧过程中分解成 HX,而 HX 能与聚合物燃烧产 生的 HO·、O·、H·等高活性自由基反应。生成活性较低的卤素自由 基,从而减缓或终止燃烧,其反应如下:

HX + H· →H2 + X· 

HX + O· →HO·+ X·

HX + HO· →H2O + X· 

因 HX 的密度较空气密度大,除发生上述反应外,还能稀释空气 中的氧气和覆盖于材料表面,可降低燃烧速度。上述反应中产生的 水,能吸收燃烧热而被蒸发,水蒸发能起到隔氧作用。 阻燃体系中的 sb2O3 本身不具阻燃作用,但在燃烧过程中,能与 HX 反应生成三卤化锑或卤氧化锑。其反应过程如下: 

sb2O3(s)+ HX(g) →SbX3( g)+ H2O

sb2O3( g)+ HX(g)250℃ →sbOX(S)+ H2O

sb2OX(S)250 ~ 280℃ →sb4O5X(2 S)+ sbX(3 g)

sb4O5X(2 S)400 ~ 480℃ →sb3O4X(S)+ sbX(3 g) 

sb3O4X(S)470 ~ 560℃ →sb2O(3 S)+ sbX(3 g)

从上述反应,可以看出 sb2O3 的协同效应表现在以下方面。

①sbX3 蒸气的密度大,能长时间停留在燃烧物表面附近,具有 稀释空气和覆盖作用。

②卤氧化锑的分解过程是一个吸热过程,能有效地降低聚合物 表面温度。

③sbX3 能与气相中的自由基反应,从而减少反应放热量而使火 焰猝灭。

sbX → 3 X·+ sbX2 · 

sbX3 + CH3 · →CH3X + sbX2 · 

sbX2 ·+ H → · sbX·+ HX

sbX2 + CH3 → · CH2X·+ sbX·

sbX·+ H· →sb + HX 

sbX·+ CH3 · →CH2X + sb

④上述反应中生成的 sb 可与气相中 O·、H·反应生成 sbO·和 水等产物,有助于终止燃烧。

sb + O·+ M  → sbO·+ M

sb + H·+ M  → sbO·+ H2 + M

sbO + H· →sbOH

sbOH + H· →sbO·+ H2O

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